泰宁新闻网

分享一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法

鞋

泰宁新闻网 http://www.tainingxinwen.cn 2020-10-18 06:52 出处:网络
本站介绍的分享一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法,官方小编,为您介绍

本站介绍的分享一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法,官方小编,为您介绍

一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法

[0001] 本发明属于化学化工技术领域,具体为W负载钻化合物催化醇和胺一步合成亚胺 的方法。

[0002] 亚胺是一类重要的有机中间体和配体,并且在医药特别是抗癌、抗炎药也有很重 要应用。传统的亚胺合成是通过醒和伯胺脱水缩合制备的,但由于醒类有异味且不稳定,因 此发展了许多其他制备亚胺的方法。例如通过伯胺的氧化偶联或是仲胺的脱氨氧化,虽然 在制备对称的亚胺化合物取得不错的效果,但是对于不对称的亚胺表现欠佳,通常需要选 择两类活性差别较大的伯胺,并且在其中一种底物量过量条件下才能获得较好的收率,底 物范围也比较窄。最近采用醇和胺通过氧化偶联一步合成结构多样的亚胺引起越来越多人 关注,该方法采用较稳定、易获得的醇作为底物,W空气或氧气为氧化剂,反应唯一副产只 有水生成,因此反应更加的便捷、绿色。
[0003] 现有的由醇和胺一步合成的亚胺类化合物的多相催化剂主要集中在Au、Pt、Pd等 贵金属催化剂。由于其价格昂贵并且资源稀少,并不适用大规模的合成亚胺化合物。虽然 也有非贵金属催化剂的报道,但往往需要加入化学计量的催化剂,并且在过量的醇或胺的 条件下才能获得满意的结果。而对于均相催化体系,由于其无法避免缺点,如:催化剂难W 循环,产物分离困难等缺点。因此,探索一种易制备并且廉价的多相非贵金属催化剂在溫和 条件下高效的一步将醇和胺合成亚胺类化合物是一项非常有意义且充满挑战的工作。



[0004] 为了解决上述现有技术的不足,本发明采用负载非贵金属催化剂,在溫和条件下, 来实现醇和胺一步合成亚胺化合物: 阳〇化]W负载型钻化合物为催化剂,加入或不加入碱作为助剂,分子氧或空气为氧源, 30~120°C条件下,揽拌反应1~4她,将醇和胺一步合成亚胺类化合物,反应通式如下: [0006]

[0007] 其中,
[0008] 而为2-,3-,或4-位上有取代基的芳基、杂芳基、〔2-(;烷基、〔2-(;締控基、〔2-(;烘 基,
[0009] 芳基为苯基、糞基、蔥基、菲基,杂芳基为巧喃基、嚷吩基、化晚基,
[0010] 取代基为苯基、面素、硝基、C1-C4烷氧基、C 1-Cs烷基或氨中的一种或两种W上;
[0011] R2为2-,3-,或4-位上有取代基的芳基、杂芳基,C4-Cs直链烷基或Cs-Ce环烷基,
[0012] 取代基为苯基、面素、硝基、C1-C4烷氧基、C i-Cs烷基或氨中的一种或两种W上; 阳〇1引 Ri和R2相同或不同;
[0014] W含钻的有机大环化合物作为钻前驱体,在成或Ar气氛下,于200~1000°C赔烧 时间0. 5-5h,即可获得负载型钻化合物催化剂。
[0015] 赔烧钻前驱体的优选溫度为600~800°C。 阳016] 含钻的有机大环化合物为维生素 B12、献菁钻、日h嘟钻或salen Co中的一种。
[0017] 反应过程采用气球供氧,或使用鼓泡或压力蓋充压供氧。
[0018] 催化剂与醇的质量比为0. 05~0. 5:1。
[0019] 助剂与醇的质量比为0~1:1,助剂为碳酸盐,碳酸氨盐,憐酸盐,氨氧化钢、氨氧 化钟或乙醇盐的一种或两种W上。
[0020] 醇与胺的摩尔比为0. 5~2 :1。
[002U 于反应体系中加入有机溶剂,有机溶剂为甲苯、乙苯、二甲苯、Cs~Cl。烧控中的一 种或两种W上。
[0022] 本发明的有益效果
[0023] 本发明的催化剂廉价、易得,可循环使用,并且活性和选择性表现优异。

[0024] W下实施方式有助于理解本发明,但并不限制于本

。 阳〇2引实施例1
[00%] W维生素 VB12为前驱体,在800°C氮气氛围赔烧2h,自然冷却室溫后得所需催化 剂。在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的苯甲醇和0. 5mmol的苯胺,lOmg催化剂,W 1血庚烧为 溶剂,空气球为氧源,在l〇〇°C下揽拌反应12h,得到相应的亚胺,色谱收率为97%。
[0027] 实施例2
[002引催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的苯甲醇和0. 5mmol的 对甲基苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到 相应的亚胺,分离收率为96%。
[0029] 实施例3
[0030] 催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的苯甲醇和0. 5mmol的 对氯苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相 应的亚胺,分离收率为97%。 阳0川实施例4 阳03引催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的苯甲醇和0. 5mmol的 环己胺,lOmg催化剂,W 1血庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相应 的亚胺,分离收率为99%。 阳〇3引实施例5
[0034] 催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的苯甲醇和0. 5mmol的 正己胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相应 的亚胺,分离收率为98%。 阳0对实施例6
[0036] 催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0.5mmol的对甲基苯甲醇和 0. 5mmol的苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h, 得到相应的亚胺,分离收率为97%。
[0037] 实施例7
[003引催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的对氯苯甲醇和0. 5mmol 的苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相应 的亚胺,分离收率为96%。
[0039] 实施例7
[0040] 催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的肉桂醇和0. 5mmol的 苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相应的 亚胺,分离收率为88%。 柳41] 实施例8
[0042] 催化剂制备如实例1所述,在Schlenk瓶中加入0. 5mmol的正庚醇和0. 5mmol的 苯胺,lOmg催化剂,W ImL庚烧为溶剂,空气球为氧源,在100°C下揽拌反应12h,得到相应的 亚胺,分离收率为10%。

1. 一种负载型钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法,其特征在于,以负载型钴化 合物为催化剂,加入或不加入碱作为助剂,分子氧或空气为氧源,30~120Γ条件下,搅拌 反应1~48h,将醇和胺一步合成亚胺类化合物,反应通式如下: 其中,札为2_,3_,或4-位上有取代基的芳基、杂芳基、C 2-Cs烷基、C 2-Cs烯烃基、C 2-Cs炔基, 芳基为苯基、萘基、蒽基、菲基,杂芳基为呋喃基、噻吩基、吡啶基, 取代基为苯基、卤素、硝基、CfC4烷氧基、C 烷基或氢中的一种或两种以上; 私为2_,3_,或4-位上有取代基的芳基、杂芳基,C 4-Cs直链烷基或C 5-(:6环烷基, 取代基为苯基、卤素、硝基、CfC4烷氧基、C 烷基或氢中的一种或两种以上; RjPR2相同或不同; 以含钴的有机大环化合物作为钴前驱体,在队或Ar气氛下,于200~1000°C焙烧时间 0. 5-5h,即可获得负载型钴化合物催化剂。2. 根据权利1所述的方法,其特征在于,含钴的有机大环化合物为维生素 B12、酞菁钴、 卟啉钴或salen Co中的一种。3. 根据权利1所述的方法,其特征在于,焙烧钴前驱体的优选温度为600~800°C。4. 根据权利1所述的方法,其特征在于,催化剂与醇的质量比为0. 05~0. 5:1。5. 根据权利1所述的方法,其特征在于,助剂与醇的质量比为0~1:1,助剂为碳酸盐, 碳酸氢盐,磷酸盐,氢氧化钠、氢氧化钾或乙醇盐中的一种或两种以上。6. 根据权利1所述的方法,其特征在于,醇与胺的摩尔比为0. 5~2 :1。7. 根据权利1所述的方法,其特征在于,于反应体系中加入有机溶剂,有机溶剂为甲 苯、乙苯、二甲苯、C5~C i。烷烃中的一种或两种以上。
本发明属于化学化工技术领域,具体为一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法。以负载钴化合物为催化剂,在有溶剂或无溶剂状态下,空气或氧气为氧源,在30~120℃反应1~48小时,即可将醇和胺一步合成相应的亚胺化合物。所述的负载钴化合物是以维生素B12为前驱体,经过惰性气氛焙烧后获得。本发明的催化剂廉价、易得,可循环使用,并且活性和选择性表现优异。
C07C251/08, B01J23/75, C07C251/24, C07C249/02, B01J27/24
CN105712899
CN201410740926
高爽, 陈波, 王连月, 赵公大, 张恒耘
中国科学院大连化学物理研究所

分享一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法的相关内容如下:

本文标题:分享一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法
http://www.tainingxinwen.cn/qitaxinxi/520908.html

0

精彩评论

暂无评论...
验证码 换一张
取 消